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手性催化中的新概念与新方法

点击数:41462013-12-06 09:23:43 来源: 励合化学

新闻摘要:随着对手性催化研究的逐步深入,化学家在不断地总结和发展一些新概念和新方法,一方面可以进一步提高手性催化的效率,另一方面,也为认识手性起源和手性催化的规律提供了新的线索和思路,为新型手性催化剂和新的手性催化反应的设计提供了理论指导。

随着对手性催化研究的逐步深入,化学家在不断地总结和发展一些新概念和新方法,一方面可以进一步提高手性催化的效率,另一方面,也为认识手性起源和手性催化的规律提供了新的线索和思路,为新型手性催化剂和新的手性催化反应的设计提供了理论指导。比如Kagan等提出的非线性效应、Noyori等提出的不对称放大、Yamamoto与Faller提出的“不对称毒化”、以及Mikami提出的“不对称活化”等概念曾为设计手性催化剂提供了全新的思路。此外,还包括Soai等提出的“不对称自催化”和Sharpless等提出的“配体加速的催化反应”等。这些概念和最近提出的“组合不对称催化”、“超分子手性催化”等成为了国内外手性催化研究的热点。

近年来,我国科学家在新概念和新方法研究方面也取得了一些重要进展,例如:丁奎岭等运用组合化学方法,基于不对称活化、毒化、手性传递、非线性效应等概念,发展了一系列新型、高效和有应用前景的手性催化剂体系。该方法的主要内容就是选用两个(或多个)配体和一个金属离子配位,以平行方式来构建自组装的手性催化剂库。他们依据这种组合策略,详细研究了醛与双烯的不对称杂Diels-Alder反应以及羰基-烯反应,获得了超高活性的手性催化剂体系。用单一催化剂同时催化两个不同的反应进而实现串联反应是手性催化研究新近发展的另一新方法,被形象的称为“一石二鸟”,丁奎岭等利用非手性亚胺活化手性催化剂的策略,成功实现了单一催化剂在一锅中、相同反应条件下催化两个不同的不对称反应,并获得了优异的非对映和对映选择性。他们还基于不对称活化策略,发展了第一例采用外消旋配体在光学纯手性添加剂存在下进行的不对称烷基化反应。最近,他们还将这种“组合手性催化剂”进一步拓展到手性桥联配体与金属的“组装手性催化剂”,首次提出了手性催化剂的“自负载”概念。

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